電化學(xué)工作站的基本原理及應(yīng)用
點(diǎn)擊次數(shù):3985 更新時(shí)間:2020-04-27
電化學(xué)工作站的基本原理及應(yīng)用
1.穩(wěn)態(tài)測(cè)試:恒電流法及恒電勢(shì)法
所謂的穩(wěn)態(tài),即電化學(xué)參量(電極電勢(shì),電流密度,電極界面狀態(tài)等)變化甚微或基本不變的狀態(tài)。zui常用的穩(wěn)態(tài)測(cè)試方法,當(dāng)然就是恒電流法及恒電勢(shì)法,故名思意,就是給電化學(xué)體系一個(gè)恒定不變的電流或者電極電勢(shì)的條件。
通常我們可以利用恒電位儀或者電化學(xué)工作站來(lái)實(shí)現(xiàn)這種條件。通過(guò)在電化學(xué)工作站簡(jiǎn)單地設(shè)置電流或電勢(shì)以及時(shí)間這幾個(gè)參數(shù),就可以有效地使用這兩種方法啦。該方法用的比較多的地方主要有:活性材料的電化學(xué)沉積以及金屬穩(wěn)態(tài)極化曲線的測(cè)定等等。
2.暫態(tài)測(cè)試:控制電流階躍及控制電勢(shì)階躍法
所謂的暫態(tài),當(dāng)然是相對(duì)于穩(wěn)態(tài)而言的。在一個(gè)穩(wěn)態(tài)向另一個(gè)穩(wěn)態(tài)的轉(zhuǎn)變過(guò)程中,任意一個(gè)電極還未達(dá)到穩(wěn)態(tài)時(shí),都處于暫態(tài)過(guò)程,如雙電層充電過(guò)程,電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程以及擴(kuò)散傳質(zhì)過(guò)程等。
zui常見(jiàn)的方法要數(shù)控制電流階躍法以及控制電勢(shì)階躍法這兩種??刂齐娏麟A躍法,也叫計(jì)時(shí)電位法,即在某一時(shí)間點(diǎn),電流發(fā)生突變,而在其他時(shí)間段,電流保持相應(yīng)的恒定狀態(tài)。
利用這種暫態(tài)的控制方法,一般可以探究一些電化學(xué)變化過(guò)程的性質(zhì),如能源存儲(chǔ)設(shè)備充電過(guò)程的快慢,界面的吸附或擴(kuò)散作用的判斷等。計(jì)時(shí)電流法還可以用以探究電致變色材料變色性能的優(yōu)劣。
3.伏安法:線性伏安法,循環(huán)伏安法
伏安法應(yīng)該算是電化學(xué)測(cè)試中zui為常用的方法,因?yàn)殡娏鳌㈦妷壕3謩?dòng)態(tài)的過(guò)程,才是zui常見(jiàn)的電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程。一般而言,伏安法主要有線性伏安法以及循環(huán)伏安法,兩者的區(qū)別在于,線性伏安法“有去無(wú)回”,而循環(huán)伏安法“從哪里出發(fā)就回哪去”。線性伏安法即在一定的電壓變化速率下,觀察電流相應(yīng)的響應(yīng)狀態(tài)。同理,循環(huán)伏安法也是一樣,只不過(guò)電壓的變化是循環(huán)的,從起點(diǎn)到終點(diǎn)再回到起點(diǎn)。電化學(xué)工作站
線性伏安法使用的領(lǐng)域較廣,主要包括太陽(yáng)能電池光電性能的測(cè)試,燃料電池等氧還原曲線的測(cè)試以及電催化中催化曲線的測(cè)試等。而循環(huán)伏安法,主要用以探究超級(jí)電容器的儲(chǔ)能大小及電容行為、材料的氧化還原特性等等。
4.交流阻抗法
交流阻抗法的主要實(shí)現(xiàn)方法是,控制電化學(xué)系統(tǒng)的電流在小幅度的條件下隨時(shí)間變化,同時(shí)測(cè)量電勢(shì)隨時(shí)間的變化獲取阻抗或?qū)Ъ{的性能,進(jìn)而進(jìn)行電化學(xué)系統(tǒng)的反應(yīng)機(jī)理分析及計(jì)算系統(tǒng)的相關(guān)參數(shù)等。交流阻抗譜可以分為電化學(xué)阻抗譜(EIS)和交流伏安法。EIS探究的是某一極化狀態(tài)下,不同頻率下的電化學(xué)阻抗性能;而交流伏安法是在某一特定頻率下,研究交流電流的振幅和相位隨時(shí)間的變化。
這里我們重點(diǎn)介紹一下EIS。由于采用小幅度的正弦電勢(shì)信號(hào)對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行微擾,電極上交替出現(xiàn)陽(yáng)極和陰極過(guò)程,二者作用相反,因此,即使擾動(dòng)信號(hào)長(zhǎng)時(shí)間作用于電極,也不會(huì)導(dǎo)*化現(xiàn)象的積累性發(fā)展和電極表面狀態(tài)的積累性變化。因此EIS是一種“準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)方法”。通過(guò)EIS,我們一般可以分析出一些表面吸附作用以及離子擴(kuò)散作用的貢獻(xiàn)分配,電化學(xué)系統(tǒng)的阻抗大小、頻譜特性以及電荷電子傳輸?shù)哪芰?qiáng)弱等等。電化學(xué)工作站